傅善祥，清末金陵（今南京）人。出生于书香世家，自幼聪慧过人，喜读经史。 [1]
在她八岁那年，父母相继去世，家道迅速衰落。13岁那年，她的哥哥遵照父命把她嫁给了指腹为婚的李氏人家。丈夫比她小六岁，是一个懵懂无知的孩童。在她18岁那年，丈夫得麻疹去世了，年轻的善祥尚未圆房，就一夜之间变成了寡妇。 [1]
婆婆在埋葬完儿子之后，便打算把她卖掉换取银两。此时，傅善祥在李家已是没法再住下去了。
1851年1月11日，太平天国在广西桂平金田村举行武装起义。1853年3月19日，太平军攻占南京并将之更名为天京，作为天国的首都。
傅善祥在无路可走的情况下，毅然投奔了太平军。
1853年春末，洪秀全颁布诏书，开甲取士，同时打破常规，增加“女科”；这在中国历史上是破天荒的。男科的主考官是东王杨秀清，女科主考官是洪秀全的妹妹洪宣娇。傅善祥勇敢地报名参加女科考试。当时参加科考的男女士子有600多人，男科女科试题一样，均为“太平天国天父天兄天王为真皇帝制策”。考场上的傅善祥显示出其超人的才华，她提起笔来，文思泉涌，才华横溢，顷刻间挥笔而就。她的文章处处精华，字字珠玑，洋洋洒洒一万有余，初评时，就获得了阅卷官员的一致好评。
经过层层选拔，傅善祥的文章最后被送到了东王杨秀清的案头。东王看后，立即为这篇才华横溢的文章所折服，尤其是文中的观点，更是让他欣喜不已：“三皇不足为皇，五帝不足为帝，惟我皇帝，乃真皇帝。”于是“虎颜大悦”，提起朱笔毫不犹豫地将傅善祥点为女科状元。 傅善祥考中鼎甲第一名，成为中国历史上第一个女状元，也是唯一的女状元。
科举考试结束后，杨秀清亲自点将把傅善祥招进东王府，加以重用。不久，东王下诏，任命傅善祥为“女侍史”。负责东王诏命的起草以及文献的整理。因为精明能干，傅善祥后来又升任“簿书”，帮助东王批阅所有来往的文件、书札。
傅善祥的才能也逐渐引起了一墙之隔天王府的兴趣，天王洪秀全几次向杨秀清打招呼借傅善祥来处理政务，每次傅善祥都能出色地完成天王交给的任务。
1854年3月，天王洪秀全下达诏书破格任命傅善祥为“恩赏丞相”，位列州司座次，隶属天王府六部，主要职责仍旧是辅佐东王处理政务。
洪秀全定都天京后，进行了一系列的社会变革。在这场变革中，杨秀清起到了决定性作用。傅善祥以冷静的头脑，深邃的目光，除了帮助东王制定新的政策之外，还极力劝说东王保护文化，废除一些不合理的措施。
1854年6月，在傅善祥的影响下，杨秀清先后以“代天父言”的名义，对天国只许刊行《新旧约》而贬所有古籍为“妖书”的文化政策加以修正，并废除了使妇女别夫离子的 “女馆”，恢复了家庭制及允许青年女子婚配。傅善祥劝说东王杨秀清严禁部属破坏文物，并在所居东王府中建立一所规模颇大的博物馆。这一系列措施为保护和发展天京的文物做出了重大贡献。同时傅善祥还帮助杨秀清制定了太平天国解放妇女的政策，提倡“男女平等”，“天下女子尽是姊妹之群”，“同心放胆同杀妖”等。
在解放妇女政策的感召下，太平军所到之处，大批受苦受难的妇女踊跃参军参战。此外，傅善祥还力劝杨秀清废除不准女子改嫁的条令。
傅善祥以其特殊的身份，在某种程度上扭转了因为执政者短视而造成的不利局面，为太平天国的前期稳定与发展做出了贡献，傅善祥受到了天国军民的一致赞扬。当时曾有“武有洪宣娇，文有傅善祥”之说。
太平天国从广西起兵到定都天京，只经过短短的四年，这些农民领袖们便迷失了方向。
前方，当太平军将士们在各地浴血奋战之时，这些农民领袖们却在加速地腐化堕落。自天王洪秀全至东、北、翼三王，都在天京建造了华丽的王府。
与此同时，杨秀清个人的野心也在迅速地滋长，不臣之心开始萌发。而在对待以前的战友和部下方面，也犯了严重的错误，他四面出击，处处树敌，部下和战友对他的怨恨也越积越多。
对此，聪明的傅善祥不断地劝说杨秀清改弦易辙，注意善待部下与同僚。但鬼迷心窍的杨秀清不但当场斥责傅善祥“干政”，而且还命人把傅善祥狠狠笞责了一顿。
洪秀全于是密令韦昌辉和石达开回京教训杨秀清。韦昌辉回京后诛杀了杨秀清的部下2万多人及一家老小，天京事变”中傅善祥被韦昌辉关押，傅善祥被洪宣娇救出后嫁给了慕王谭绍光。谭绍光被叛徒刺杀后，傅善祥不知所终。